• Articles | Статьи

Мессбауэровская спектроскопия гидропероксостаннатов щелочных металлов

Зависимость изомерного сдвига Sn-119 для соединений М2(SпОН)6 и М2(SпООН)6 от природы катионаМессбауэровская спектроскопия гидропероксостаннатов щелочных металлов. Панкратов Д.А., Приходченко П.В., Перфильев Ю.Д., Ипполитов Е.Г. //Известия РАН. Сер. физическая. 2001. Т.65. №7. С.1043-1045Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Методом мессбауэровской спектроскопии при температурах 78 и 293 К изучены гексагидропероксостаннаты(IV) и гексагидроксостаннаты(IV) натрия, калия и рубидия, а также некоторые из их дейтерозамещенных аналогов. Установлена зависимость величины изомерного сдвига от природы катиона и изотопа водорода, входящего в состав лиганда.

Кислородные неорганические соединения олова, охарактеризованные методом мессбауэровской спектроскопии, в основном ограничиваются оксо- и гидроксостаннатами щелочных и щелочноземельных металлов. Синтезированные сравнительно недавно в лаборатории окислителей ИОНХа РАН комплексные гексагидропероксостаннаты щелочных металлов (содержащие ион [Sп(ООН)6]2- и являющиеся дикислородными соединениями олова) представляют собой новый класс кислородных соединений олова. Согласно предварительным данным, строение этого комплекса аналогично строению гексагидроксостаннат-иона, с той лишь разницей, что во внутренней координационной сфере атома олова(IV) каждый гидроксолиганд замещен на более объемный гидропероксолиганд - ООН-. При этом предполагается, что координационный полиэдр атома олова остается октаэдрическим.

Подробнее...

Печать Электронная почта

Анализ иодидных растворов платины(IV)

Кривая потенциометрического титрования супероксокомплекса платины
Анализ иодидных растворов платины(IV).
Панкратов Д.А., Киселев Ю.М.
//Вестник московского университета, серия 2 химия. 1995. Т.36. №1. с.51-54Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Предложена методика определения платины в иодидных комплексах четырехвалентной платины. Рассмотрены процессы, протекающие в растворах содержащих Pt(IV) - CI- - I- - S2O32-.

Ранее нами было показано, что йодометрическое определение содержания окислителя во фторидах различных элементов (ксенона, редкоземельных элементов, серебра, золота), находящихся в высших состояниях окисления (с.о.), дает надежную информацию о с.о. этих элементов. Но известны объекты, для которых использование такого способа анализа затруднено. Это относится к соединениям платины в высших состояниях окисления. Для них можно ожидать восстановления йодидом, причем этот процесс теоретически может протекать даже до Pt(II). Однако в реальных экспериментах для платины не фиксируется стабильного конечного состояния (помимо выделения йода), если не определены соответствующие условия. Это особенно характерно в случае хотя бы частичного оттитровывания йода растворами тиосульфата, что связано с существованием сложных процессов при проведении аналитического эксперимента. Например, процессы, обусловленные замещением лигандов в соответствующих комплексах платины (I- иона на S2O32- или тетратионат – S4O82-), сосуществованием комплексов Pt(IV) и Pt(II) и т. д. В то же время классические титриметрические способы весьма привлекательны из-за дешевизны, простоты и быстроты выполнения, а также возможности их автоматизации. Поэтому в настоящей работе изучали равновесия, существующие в растворах хлорокомплексов платины (IV) в присутствии ионов I- и S2O32- с целью установления возможности определения в них платины.

Методика анализа:

Подробнее...

Печать Электронная почта

Новый супероксокомплекс платины

Изменение электронных спектров розовых растворов во времени

Новый супероксокомплекс платины. Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Шундрин Л.А., Киселева И.Н. //Журнал неорганической химии. 1996. Т.41. №12. c.2069-2072Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

С помощью физико-химических методов (электронная спектроскопия электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) изучены продукты окисления гексагидроксокомплексов Pt(IV) озоном в щелочных средах, имеющие розовую окраску при концентрации щелочи в растворе свыше 5 моль/л. "Розовый" комплекс представляет собой не описанный ранее супероксокомплекс платины с мостиковой (О2-)-группировкой.

При исследовании возможности получения соединений платины в необычно высоких состояниях окисления в щелочных растворах под действием озона нами обнаружено существование синего супероксокомплекса платины, имеющего биядерное строение с мостиковой 02--группировкой. Исследованием этого комплекса методом ЭПР подтверждено его мостиковое строение, а также установлено, что описанный в работе комплекс образуется лишь при относительно невысоком содержании щелочи. При больших ее концентрациях (СОН- > 5 моль/л) продуктом аналогичного взаимодействия является слабо окрашенный розовый комплекс, содержащий окислитель.

Подробнее...

Печать Электронная почта

Возможности криогенной авторадиографии

Типичные авторадиограммы, полученные при различных условиях экспонирования (отмечены области, отвечающие загрязнению обоймы источника)

Возможности криогенной авторадиографии. Панкратов Д.А., Коробков В.И. //Журнал аналитической химии. 2014. Т. 69. № 7. С. 700–706Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Изучены фотографические свойства ядерного фотодетектора BioMax MR Film фирмы KODAK при температуре жидкого азота. Характеристические кривые, полученные при комнатной и криотемпературах, свидетельствуют о сохранении фотодетектором физических и фотографических свойств, что расширяет области применения его вплоть до исследования глубоко замороженных образцов. Получены данные об увеличении чувствительности замороженного до криогенных температур фотоматериала для малых экспозиций.

Подробнее...

Печать Электронная почта

Твердый супероксогидроксокомплекс платины

Спектры ЭПР (77 К) осадка, выделенного из синих озонированных растворов супероксокомплекса платины(IV) синего цвета в 3МКОН (a), и его раствора в конц. НСlO4 (b)

Твердый супероксогидроксокомплекс платины. Панкратов Д.А., Комозин П.Н., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2000. Т.45. №10. с.1694-1698Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Методами ЭПР и рентгенографии порошка исследованы твердые препараты, выделенные из раствора супероксогидроксокомплекса платины. Показано, что при растворении твердых образцов в концентрированных кислотах образуется "короткоживущий" супероксокомплекс. Определены магнеторезонансные параметры супероксокомплексов платины в твердой фазе и кислых растворах. Высказаны соображения о строении внутренней координационной сферы обнаруженных супероксокомплексов.

В более ранних работах нами были описаны новые супероксогидроксокомnлексы платины, существующие при обычных условиях в растворах щелочи разной концентрации. Ранее супероксокомплексы были получены преимущественно для производных переходных металлов первого и некоторых металлов второго ряда.

Синтез дикислородных производных платины показывает, что класс супероксокомплексов не ограничивается 3d- или 4d-элементами. Эти соединения интересны и с точки зрения возможности получения производных металлов в необычно высоких состояниях окисления в кислородных координационных полиэдрах. Обычно в условиях окислительного синтеза образуются соединения элементов в высших состояниях окисления. Однако, как показывают наши исследования, возможна координация окисляющего агента - в данном случае супероксогруппы. Так, при действии различных сильных окислителей (озон, хлор, персульфаты и т.п.) на растворы гидроксокомплексов платины (IV) образуются супероксокомплексы платины (IV), а не соединения платины (V), как ранее ошибочно полагали некоторые авторы.

Подробнее...

Печать Электронная почта

Materials on the same topic | Материалы по этой же теме

Рейтинг@Mail.ru

http://www.youtube.com/RuRedOx