Новый супероксокомплекс платины

Новый супероксокомплекс платины. Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Шундрин Л.А., Киселева И.Н. //Журнал неорганической химии. 1996. Т.41. №12. c.2069-2072

С помощью физико-химических методов (электронная спектроскопия электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) изучены продукты окисления гексагидроксокомплексов Pt(IV) озоном в щелочных средах, имеющие розовую окраску при концентрации щелочи в растворе свыше 5 моль/л. "Розовый" комплекс представляет собой не описанный ранее супероксокомплекс платины с мостиковой (О₂^-)-группировкой.

При исследовании возможности получения соединений платины в необычно высоких состояниях окисления в щелочных растворах под действием озона нами обнаружено существование синего супероксокомплекса платины, имеющего биядерное строение с мостиковой 0₂^--группировкой. Исследованием этого комплекса методом ЭПР подтверждено его мостиковое строение, а также установлено, что описанный в работе комплекс образуется лишь при относительно невысоком содержании щелочи. При больших ее концентрациях (С_ОН- > 5 моль/л) продуктом аналогичного взаимодействия является слабо окрашенный розовый комплекс, содержащий окислитель.

Подробнее...

Печать E-mail

Синтез наногидроксиапатита в присутствии ионов железа(III)

Синтез наногидроксиапатита в присутствии ионов железа(III). Северин А.В., Панкратов Д.А. //Журнал неорганической химии. 2016. Т.61. №3. С.279-287.

Методами электронной микроскопии, рентгенофазового анализа и мессбауэровской спектроскопии изучено влияние малых количеств ионов железа (III) на морфологию, фазовый состав и структуру продуктов, образующихся в условиях синтеза гидроксиапатита (ГАП). Показано, что введение на различных стадиях образования ГАП в реакционную среду примесных ионов железа (III) позволяет контролировать рост кристаллов, морфологию и фазовый состав. Внедрение ионов железа в кристаллическую структуру ГАП не наблюдается – они образуют собственную нанофазу, а также формируют адсорбционные кластеры на поверхности гидроксиапатита.

Подробнее...

Печать E-mail

Анализ иодидных растворов платины(IV)

Анализ иодидных растворов платины(IV). Панкратов Д.А., Киселев Ю.М. //Вестник московского университета, серия 2 химия. 1995. Т.36. №1. с.51-54

Предложена методика определения платины в иодидных комплексах четырехвалентной платины. Рассмотрены процессы, протекающие в растворах содержащих Pt(IV) - CI^- - I^- - S₂O₃^2-.

Ранее нами было показано, что йодометрическое определение содержания окислителя во фторидах различных элементов (ксенона, редкоземельных элементов, серебра, золота), находящихся в высших состояниях окисления (с.о.), дает надежную информацию о с.о. этих элементов. Но известны объекты, для которых использование такого способа анализа затруднено. Это относится к соединениям платины в высших состояниях окисления. Для них можно ожидать восстановления йодидом, причем этот процесс теоретически может протекать даже до Pt(II). Однако в реальных экспериментах для платины не фиксируется стабильного конечного состояния (помимо выделения йода), если не определены соответствующие условия. Это особенно характерно в случае хотя бы частичного оттитровывания йода растворами тиосульфата, что связано с существованием сложных процессов при проведении аналитического эксперимента. Например, процессы, обусловленные замещением лигандов в соответствующих комплексах платины (I^- иона на S₂O₃^2- или тетратионат – S₄O₈^2-), сосуществованием комплексов Pt(IV) и Pt(II) и т. д. В то же время классические титриметрические способы весьма привлекательны из-за дешевизны, простоты и быстроты выполнения, а также возможности их автоматизации. Поэтому в настоящей работе изучали равновесия, существующие в растворах хлорокомплексов платины (IV) в присутствии ионов I^- и S₂O₃^2- с целью установления возможности определения в них платины.

Методика анализа:

Подробнее...

Печать E-mail

Твердый супероксогидроксокомплекс платины

Твердый супероксогидроксокомплекс платины. Панкратов Д.А., Комозин П.Н., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2000. Т.45. №10. с.1694-1698

Методами ЭПР и рентгенографии порошка исследованы твердые препараты, выделенные из раствора супероксогидроксокомплекса платины. Показано, что при растворении твердых образцов в концентрированных кислотах образуется "короткоживущий" супероксокомплекс. Определены магнеторезонансные параметры супероксокомплексов платины в твердой фазе и кислых растворах. Высказаны соображения о строении внутренней координационной сферы обнаруженных супероксокомплексов.

В более ранних работах нами были описаны новые супероксогидроксокомnлексы платины, существующие при обычных условиях в растворах щелочи разной концентрации. Ранее супероксокомплексы были получены преимущественно для производных переходных металлов первого и некоторых металлов второго ряда.

Синтез дикислородных производных платины показывает, что класс супероксокомплексов не ограничивается 3d- или 4d-элементами. Эти соединения интересны и с точки зрения возможности получения производных металлов в необычно высоких состояниях окисления в кислородных координационных полиэдрах. Обычно в условиях окислительного синтеза образуются соединения элементов в высших состояниях окисления. Однако, как показывают наши исследования, возможна координация окисляющего агента - в данном случае супероксогруппы. Так, при действии различных сильных окислителей (озон, хлор, персульфаты и т.п.) на растворы гидроксокомплексов платины (IV) образуются супероксокомплексы платины (IV), а не соединения платины (V), как ранее ошибочно полагали некоторые авторы.

Подробнее...

Печать E-mail