Isomer shift in Mössbauer spectra of iron compounds in different oxidation states in the octahedral or tetrahedral oxygen environment

Ranges and average of the isomer shift for iron atoms in different oxidation states in (violet) tetrahedral and (red) octahedral interstices of oxo compounds at room temperature, and approximation of average straight lines for (solid line) room temperature and (dash line) liquid_nitrogen temperature (data are not presented) according to published dataMössbauer study of oxo derivatives of iron in the Fe2O3-Na2O2 system. Pankratov D.A. //Inorganic Materials, 2014. V. 50. № 1. P. 82-89

As a rule, interpretation of poorly resolved Mössbauer spectra is an intricate, multiparametric problem. A measured spectrum is fitted using a particular model based on available information about the composition, structure, and properties of the sample. A criterion for whether the spectrum has been adequately decomposed into components is the agreement between the obtained parameters and expected ones for realistic physical and chemical models. A criterion for sufficiency is provided by statistical parameters of the deviation of results of the proposed model from experimental data. Clearly, a larger number of subspectra in a model and a smaller number of constraints for their components ensure better fitting quality. In some cases, when the iron atoms in a sample have an inhomogeneous environment and parameters of subspectra vary continuously in some range, or spectra contain overlapping components (resonance lines), a model-free description of spectra is used, instead of models. However, a model-free description of spectra also requires an adequate initial hypothesis as to the properties of the substance to be studied. In some cases, even with well-resolved spectra, an incorrect initial hypothesis may entail inadequate interpretation of experimental data.

Изомерный сдвиг в мессбауэровских спектрах соединений железа в различных степенях окисления в октаэдрическом или тетраэдрическом кислородном окружении

Диапазоны изменения и средние значения изомерных сдвигов для атомов железа в различных с.о. в тетраэдрических (фиолетовый цвет) и октаэдрических (красный  цвет) пустотах оксосоединений при комнатной температуре, и аппроксимация средних прямыми для комнатной (сплошные линии) и температуры жидкого азота (пунктир, данные не указаны) по данным литературы

Мессбауэровская диагностика оксопроизводных железа системы Fe2O3–Na2O2. Панкpатов Д.А. //Неорганические материалы, 2014. Т.50. №1. С. 90-98

Как правило, интерпретация плохо разрешенных мессбауэровских спектров, является сложной многопараметрической задачей. Экспериментальный спектр описывается конкретной моделью, исходя из имеющейся у исследователя информации о составе, строении и свойствах образца. Критериями правильности разложения спектра на компоненты является соответствие получаемых параметров ожидаемым для реалистичных физической и химической моделей. Критерием достаточности - статистические параметры отклонения результатов предложенной модели от данных эксперимента. Очевидно, что чем больше в модели будет содержаться подспектров, и чем меньше будет наложено условий связок на их компоненты, тем лучшего описания можно добиться. В некоторых случаях, при существовании в образце неоднородностей окружения атомов железа, когда параметры подспектров непрерывно изменяются в некотором интервале значений, или же для спектров содержащих накладывающиеся компоненты (резонансные линии) переходят от модельного описания спектров к немодельному. Однако и немодельное описание спектров требует корректной первоначальной гипотезы о свойствах изучаемого вещества. В отдельных случаях, даже в случае хорошо разрешенных спектров, неверная первоначальная гипотеза может послужить причиной неверной интерпретации экспериментальных данных.

Materials on the same topic | Материалы по этой же теме



Рейтинг@Mail.ru

http://www.youtube.com/RuRedOx

Мессбауэровская диагностика функциональных материалов

Мессбауэровская диагностика функциональных материалов