Неэмпирические расчеты гидроксосоединений платины. II. Биядерные супероксокомплексы платины(IV)

Равновесные структуры биядерных двухмостиковых супероксокомплексов платины [(OH)4Pt(μ-O2)(μ- OH)Pt(OH)4]2– (1) и [(OH)4Pt(μ-O2)(μ-OH)Pt(OH)4 • (OH)]3– (2)Неэмпирические расчеты гидроксосоединений платины. II. Биядерные супероксокомплексы платины(IV). Панкратов Д.А., Дементьев А.И., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2008. Т.53. №2. С.289-295.Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

В работе проведен анализ структурных и спектральных данных, полученных неэмпирическими методами для кластеров состава [(OH)4Pt(μ-O2)(μ-OH)Pt(OH)4]2-, [(OH)4Pt(μ-O2)(μ-OH)Pt(OH)4(OH)]3-, [(OH)5Pt(μ-O2)Pt(OH)5]3- и [(H2O)(OH)4Pt(μ-O2)Pt(OH)4•(H2O)]-, соответствующих биядерным одно- и двухмостиковым супероксокомплексам платины (IV). Полученные данные находятся в согласии с экспериментальными данными и позволяют сделать вывод о строении реально существующих комплексов.

Ранее было показано, что в условиях окислительного синтеза образуются супероксокомплексы платины (IV), состав которых различается для сильнощелочных сред, и концентрированных растворов щелочей. Но данные супероксосоединения существуют в основном только в растворах (в твердую фазу выделено лишь одно соединение), а об их строении судили по данным различных физико-химических методов (например, ЭПР и колебательной спектроскопии).

Целью настоящей работы являлось теоретическое рассмотрение возможности существования подобных супероксокомплексов платины (IV) и определение их структурных и спектральных особенностей. Возможность использования данного подхода была подтверждена в предыдущей статье цикла на примере кластеров, соответствующих гексагидроксоплатинат(IV)-иону.

Решение задачи по оптимизации геометрии кластеров, соответствующих биядерным супероксопроизводным платины, должно было ответить на ряд вопросов. Первое, обосновано ли с теоретической точки зрения образование подобных биядерных одно- и двухмостиковых супероксокомплексов. Второе, возможна ли для них конформационная изомерия. Третье, насколько близки получаемые геометрические параметры этих комплексов параметрам, известным для других описанных в литературе супероксокомплексов. Четвертое, насколько устойчивы одно- или двухмостиковые комплексы. И, наконец, каким образом должна проявлять себя супероксогруппировка в колебательных спектрах.

Полученные в работе результаты квантово-химических расчетов в целом подтверждают возможность образования и устойчивость соединений типа биядерных супероксокомплексов платины (IV) различных типов и конформаций, хорошо согласуются с известными экспериментальными данными и предсказывают высокую чувствительность свойств подобного рода комплексов к внешним условиям.

link on elibrary.ru link to DOI - 10.1134/S0044457X08020153 Ссылка в Интеллектуальной системе тематического исследования научно-технической информации МГУ
Associated translations: Ab Initio Calculations Of Hydroxoplatinum Compounds: II. Binuclear Platinum(IV) Superoxo Complexes. Pankratov D.A., Dement'ev A.I., Kiselev Yu.M. //Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2008. V.53. №2. P.247-253.
NEEMPIRIChESKIE RASChETY GIDROKSOSOEDINENII PLATINY. II. BIYaDERNYE SUPEROKSOKOMPLEKSY PLATINY(IV). Pankratov D.A., Dement'ev A.I., Kiselev Yu.M. //Zhurnal Neorganicheskoi Khimii. V.53. №2. P.289-295.

Text of the article for reference only. Текст статьи только для ознакомления.

Неэмпирические расчеты гидроксосоединений платины. II. Биядерные супероксокомплексы платины(IV). Панкратов Д.А., Дементьев А.И., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2008. Т.53. №2. С.289-295.



Рейтинг@Mail.ru

http://www.youtube.com/RuRedOx

Мессбауэровская диагностика функциональных материалов

Мессбауэровская диагностика функциональных материалов