Анализ иодидных растворов платины(IV)

Анализ иодидных растворов платины(IV). Панкратов Д.А., Киселев Ю.М. //Вестник московского университета, серия 2 химия. 1995. Т.36. №1. с.51-54
Предложена методика определения платины в иодидных комплексах четырехвалентной платины. Рассмотрены процессы, протекающие в растворах содержащих Pt(IV) - CI- - I- - S2O32-.
Ранее нами было показано, что йодометрическое определение содержания окислителя во фторидах различных элементов (ксенона, редкоземельных элементов, серебра, золота), находящихся в высших состояниях окисления (с.о.), дает надежную информацию о с.о. этих элементов. Но известны объекты, для которых использование такого способа анализа затруднено. Это относится к соединениям платины в высших состояниях окисления. Для них можно ожидать восстановления йодидом, причем этот процесс теоретически может протекать даже до Pt(II). Однако в реальных экспериментах для платины не фиксируется стабильного конечного состояния (помимо выделения йода), если не определены соответствующие условия. Это особенно характерно в случае хотя бы частичного оттитровывания йода растворами тиосульфата, что связано с существованием сложных процессов при проведении аналитического эксперимента. Например, процессы, обусловленные замещением лигандов в соответствующих комплексах платины (I- иона на S2O32- или тетратионат – S4O82-), сосуществованием комплексов Pt(IV) и Pt(II) и т. д. В то же время классические титриметрические способы весьма привлекательны из-за дешевизны, простоты и быстроты выполнения, а также возможности их автоматизации. Поэтому в настоящей работе изучали равновесия, существующие в растворах хлорокомплексов платины (IV) в присутствии ионов I- и S2O32- с целью установления возможности определения в них платины.
Методика анализа:
10 мл свежеприготовленного 15%-го раствора КI помещают в мерную колбу емкостью 25 мл, вводят туда аликвоту раствора гексахлорплатината, содержащего 30÷60 мг Pt, и доводят до метки водой. Раствор приобретает интенсивную красно-коричневую окраску. Его хранят в закрытом сосуде в темном месте. Через 1 ч аликвоту этого раствора, содержащую примерно 4 мг Pt, помещают в коническую колбу и объем доводят водой до 50 мл. Этот раствор быстро титруют 0,05 н. Nа2S2O3 до оранжевой окраски, а затем при интенсивном перемешивании продолжают титрование, но уже медленно, фиксируя переход окраски из слабо-оранжевой в лимонно-желтую. Титрование удобно вести на белом фоне в присутствии свидетеля, приготовленного непосредственно перед анализом. (Раствор «свидетеля» готовят сливанием раствора PtI62- с избытком тиосульфата.)
Возможно потенциометрическое нахождение точки эквивалентности. Оно особенно эффективно, когда в системе наряду с гексаиодоплатинат(IV)-ионами присутствует и I2. В этом случае на соответствующей потенциометрической кривой наблюдается два скачка потенциала, причем восстановлению йода отвечает первый скачок, а восстановлению платины - второй.
В работе показана возможность анализа иодидных комплексов платины(IV), а также иода (на фоне PtI62-) при анализе соединений платины в более высоких степенях окисления, нежели +4.
![]() |
![]() |