Неэмпирические расчеты гидроксосоединений платины. I. Гексагидроксокомплексы платины(IV), (V) и (VI)
Неэмпирические расчеты гидроксосоединений платины. I. Гексагидроксокомплексы платины(IV), (V) и (VI). Панкратов Д.А., Дементьев А.И., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2008. Т.53. №2. С.284-288.
Проведен анализ структурных и спектральных данных, полученных неэмпирическими методами для кластеров состава Pt(OH)6n (n = –2, –1, 0). Полученные результаты теоретических расчетов полученные для n = –2 хорошо согласуются с литературными данными для гексагидроксоплатинатов (IV).
Ранее экспериментально показано, что в условиях окислительного синтеза в концентрированных и сильно щелочных растворах платины (IV) образуются дикислородные соединения различного строения, содержащие супероксолиганд – (O2-). Состав таких соединений, существующих в основном только в растворах, подтвержден комплексом физико-химических методов (колебательная и ЭПР спектроскопии). Однако, все они не являются прямыми структурными методами, а лишь косвенно подтверждают предполагаемое строение.
С целью анализа структурных и спектральных особенностей биядерных супероксокомплексов платины (IV) в работе из настоящего цикла для них выполнена полная оптимизация геометрии и расчет колебательных спектров неэмпирическими методами.
В данной работе, проводились расчеты для кластеров состава Pt(OH)6n, которые, по сути, являются структурными единицами обсуждаемых биядерных супероксокомплексов. Так как для некоторых из таких гексагидроксокластеров платины имеются экспериментальные данные структурного исследования, в работе была возможность сравнить теоретически рассчитанные параметры с экспериментальными.
В результате, на примере гексагидроксокомплексов платины в различных состояниях окисления показано, что использование предложенного метода расчета для описания кластеров, содержащих платину, правомерно и позволяет получить данные, согласующиеся с экспериментальными для описанных соединений.
 |
 |
 |
