Супероксокомплексы четырехвалентной платины
Супероксокомплексы четырехвалентной платины, Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Езерская Н.А., Киселева И.Н., Шундрин Л.А., Попович М.П. //Журнал неорганической химии. 1994. Т.39. №8. c.1340-1345
Приведены результаты исследования с помощью нескольких физико-химических методов (электронная спектроскопия, электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) продуктов взаимодействия щелочных растворов гидроксокомплексов платины(IV) с озоном. Представлены аргументы, позволяющие полагать, что полученные в работе синие растворы содержат супероксокомплексы Pt(IV).
Одним из наиболее эффективных способов стабилизации высших степеней окисления (с.о.) переходных элементов является комплексообразование в водно-щелочных средах. Гидроксид-ионы в этом случае имеют серьезные преимущества перед другими лигандами и способствуют сильному понижению стандартного потенциала окислительно-восстановительной системы по сравнению с другими сравнительно слабо поляризующимися лигандами, образующими комплексные ионы в кислых и нейтральных средах. Именно это обстоятельство способствует стабилизации наиболее высоких степеней окисления нептуния, плутония, америция(VII), а также железа(VIII).
Поэтому в щелочных средах можно ожидать образования относительно устойчивых соединений элементов в наиболее высоких степенях окисления (например, в виде оксо- или гидроксокомплексов) для тяжелых переходных металлов, в первую очередь платины, для которых проблема получения таких степеней окисления остается актуальной до сих пор.
В связи с этим нами осуществлялись попытки окисления гидроксокомплексов платины(IV) озоном в щелочной среде, и было зафиксировано образование интенсивно окрашенных синих растворов.
Целью настоящей работы является исследование синтезированных таким образом соединений для установления состава и строения синих комплексов.
Таким образом, совокупность имеющихся данных позволяет считать, что при озонировании гексагидроксоплатинатов(IV) образуются комплексы платины(IV) с супероксолигандом, представляющие собой весьма нестабильные образования, при разложении генерирующие кислород.
 |
