• Articles | Статьи

Мeссбауэровское исследование комплекса железа(III) с краун-порфирином

Мессбауэровские спектры комплекса железа(III) с краун-порфирином при различных углах нормали к плоскости образца и пучка гамма-излучения

Мeссбауэровское исследование комплекса железа(III) с краун-порфирином. Панкратов Д.А., Стукан Р.А., Аль-Ансари Я.Ф., Савинкина Е.В., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2011. Т. 56. № 10. С. 1683-1688

Проведено мессбауэровское исследование комплекса 57Fe с 5-(4-(((4’-гидрокси-бензо-15-краун-5)-5’-ил)диазо)фенил-10,15,20- трифенилпорфирином, для которого наблюдаются два различных структурных положения атомов железа. Об этом свидетельствует наличие в соответствующих спектрах сигналов двух типов: дублетного и протяженного поглощения в широком интервале скоростей. Изучена зависимость асимметрии дублетного спектра от температуры, а также от угла нормали к плоскости образца и пучка γ-излучения. Изомерный сдвиг δ дублетного спектра в интервале температур от 360 до 5 К изменяется от 0.25 до 0.41 мм/с, тогда как величина квадрупольного расщепления практически не меняется и равна ∆ = 0,65 мм/с. Поглощение в широком интервале скоростей релаксационной природы, относительная площадь которого сильно изменяется с температурой, может быть описано широким синглетом с параметрами: δ = 0.30 - 0.44 мм/с и Г = 2.80 - ­3.38 мм/с. Судя по величинам δ оба сигнала относятся к производным Fe(III).

Строение и свойства металлопорфиринов − МП − (гемоглобин, хлорофилл, витамин В12 и др.), участвующих в жизненно важных процессах, зависит от природы атома металла-комплексообразователя и от типа периферийных заместителей. Большое число МП характеризуется относительной химической и термической стойкостью, высокими значениями коэффициентов экстинкции в УФ, видимом и ближнем ИК диапазонах, а также наличием обратимых редокс-переходов. В связи с этим, понятен интерес к детальному изучению соответствующих свойств с применением различных физико-химических методов исследования.

Подробнее...

Печать E-mail

Твердый супероксогидроксокомплекс платины

Спектры ЭПР (77 К) осадка, выделенного из синих озонированных растворов супероксокомплекса платины(IV) синего цвета в 3МКОН (a), и его раствора в конц. НСlO4 (b)

Твердый супероксогидроксокомплекс платины. Панкратов Д.А., Комозин П.Н., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2000. Т.45. №10. с.1694-1698Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Методами ЭПР и рентгенографии порошка исследованы твердые препараты, выделенные из раствора супероксогидроксокомплекса платины. Показано, что при растворении твердых образцов в концентрированных кислотах образуется "короткоживущий" супероксокомплекс. Определены магнеторезонансные параметры супероксокомплексов платины в твердой фазе и кислых растворах. Высказаны соображения о строении внутренней координационной сферы обнаруженных супероксокомплексов.

В более ранних работах нами были описаны новые супероксогидроксокомnлексы платины, существующие при обычных условиях в растворах щелочи разной концентрации. Ранее супероксокомплексы были получены преимущественно для производных переходных металлов первого и некоторых металлов второго ряда.

Синтез дикислородных производных платины показывает, что класс супероксокомплексов не ограничивается 3d- или 4d-элементами. Эти соединения интересны и с точки зрения возможности получения производных металлов в необычно высоких состояниях окисления в кислородных координационных полиэдрах. Обычно в условиях окислительного синтеза образуются соединения элементов в высших состояниях окисления. Однако, как показывают наши исследования, возможна координация окисляющего агента - в данном случае супероксогруппы. Так, при действии различных сильных окислителей (озон, хлор, персульфаты и т.п.) на растворы гидроксокомплексов платины (IV) образуются супероксокомплексы платины (IV), а не соединения платины (V), как ранее ошибочно полагали некоторые авторы.

Подробнее...

Печать E-mail

Супероксокомплексы четырехвалентной платины

Изменение электронных спектров синих растворов во времени

Супероксокомплексы четырехвалентной платины, Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Езерская Н.А., Киселева И.Н., Шундрин Л.А., Попович М.П. //Журнал неорганической химии. 1994. Т.39. №8. c.1340-1345Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Приведены результаты исследования с помощью нескольких физико-химических методов (электронная спектроскопия, электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) продуктов взаимодействия щелочных растворов гидроксокомплексов платины(IV) с озоном. Представлены аргументы, позволяющие полагать, что полученные в работе синие растворы содержат супероксокомплексы Pt(IV).

Одним из наиболее эффективных способов стабилизации высших степеней окисления (с.о.) переходных элементов является комплексообразование в водно-щелочных средах. Гидроксид-ионы в этом случае имеют серьезные преимущества перед другими лигандами и способствуют сильному понижению стандартного  потенциала окислительно-восстановительной системы по сравнению с другими сравнительно слабо поляризующимися лигандами, образующими комплексные ионы в кислых и нейтральных средах. Именно это обстоятельство способствует стабилизации наиболее высоких степеней окисления нептуния, плутония, америция(VII), а также железа(VIII).

Подробнее...

Печать E-mail

Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины

Спектры ЭПР супероксокомплексов платины(IV) синей окраски Спектры ЭПР супероксокомплексов платины(IV) розовой окраски

Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины. Комозин П.Н., Панкpатов Д.А., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 1999. Т.44. №12. С.2050-2056Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Изучены спектры ЭПР супероксогидроксокомплексов платины в щелочных растворах при различной концентрации щелочи. Определены параметры ЭПР для трех новых комплексов платины, проведена интерпретация g-факторов и констант СТС в рамках теории поля лигандов. На основании данных ЭПР высказаны соображения о строении координационной сферы обнаруженных супероксогидроксокомплексов платины(IV).

Подробнее...

Печать E-mail

Структурные особенности зеленого гидроксида кобальта(III)

Эмиссионные мессбауэровские спектры зеленого гидроксида кобальта(III) при 78 и 298 К (модель 1)

Структурные особенности зеленого гидроксида кобальта(III), Д. А. Панкратов, А. А. Велигжанин, Я. В. Зубавичус //Журнал неорганической химии, 2013, том 58, № 1, с. 70–76Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Методами эмиссионной мессбауэровской и EXAFS спектроскопии изучены структурные особенности зеленого гидроксида кобальта(III). На основании анализа данных для известных гидроксосоединений кобальта(II) и кобальта(III) показано, что параметры локального окружения атома кобальта в зеленом гидроксиде кобальта(III) значительно отличаются от аналогов.

В работах конца 50-х годов ХХ-века описано выделение темно-зеленого “пероксида кобальта(II)” при низкотемпературном взаимодействии спиртовых растворов хлорида кобальта(II) с пероксидом водорода под действием гидроксида натрия. Данная методика синтеза попала в систематически переиздающийся с 1965 г. “классический” сборник по неорганическому синтезу Н.Г. Ключникова, однако нам образование простого перекисного соединения кобальта(II) представляется маловероятным. 

Подробнее...

Печать E-mail

Materials on the same topic | Материалы по этой же теме

Рейтинг@Mail.ru

http://www.youtube.com/RuRedOx