• Articles | Статьи

Колебательные спектры супероксокомплексов платины

Спектры КР твердых гидроксо- (а) и супероксокомплексов (б) платины(IV)

Колебательные спектры супероксокомплексов платины. Панкратов Д.А., Соколов В.Б., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2000. Т.45. №9. с.1518-1524Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Методом спектроскопии комбинационного рассеяния (КР-спектроскопии) изучены растворы гексагидроксо- и "синих" супероксогидроксокомплексов платины в водно-щелочных растворах (КОН, КОD). В спектрах супероксокомплексов платины зафиксированы линии при 1020 и 1060 см-1, относящиеся к колебаниям νО-О в группировке O2-. Методами ИК- и КР-спектроскопии изучены твердые образцы гидроксида платины – H2Pt(OH)6 и осадков, выделенных из "синих" растворов. Проведена интерпретация спектров гексагидроксокомплексов платины(lV) в предположении С3i-симметрии иона Pt(OH)62-. В спектрах КР продуктов разложения твердых образцов супероксокомплекса платины (νО-О = 1080 см-1 для O2-) обнаружены линии, относящиеся к пероксокомплексу платины (νO-О = 829 см-1 для O22-).

Подробнее...

Печать Электронная почта

Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины

Спектры ЭПР супероксокомплексов платины(IV) синей окраски Спектры ЭПР супероксокомплексов платины(IV) розовой окраски

Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины. Комозин П.Н., Панкpатов Д.А., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 1999. Т.44. №12. С.2050-2056Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Изучены спектры ЭПР супероксогидроксокомплексов платины в щелочных растворах при различной концентрации щелочи. Определены параметры ЭПР для трех новых комплексов платины, проведена интерпретация g-факторов и констант СТС в рамках теории поля лигандов. На основании данных ЭПР высказаны соображения о строении координационной сферы обнаруженных супероксогидроксокомплексов платины(IV).

Подробнее...

Печать Электронная почта

Синтез и строение гексагидропероксостанната калия

Мессбауэровские спектры (1) K2Sn(OH)6 и (2) K2Sn(00H)6
Синтез и строение гексагидропероксостанната калия. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Приходченко П.В., Панкратов Д.А. //Журнал неорганической химии. 2001. Т.46. №6. с.955-961Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Методом замещения гидроксогрупп в гексагидроксостаннате калия при его растворении в концентрированном пероксиде водорода получен поликристаллический гексагидропероксостаннат калия. Проведено сравнительное изучение синтезированного соединения и исходного гидроксостанната методами рентгенографии порошка, термогравиметрии, ИК-, ЯМР (2H, 39K, 119Sn)- и мессбауэровской спектроскопии. Синтезированный K2Sn(OOH)6 кристаллизуется в гексагональной сингонии с параметрами: а = 7.264(7), с = 10.168(4). По данным ИК-, ЯМР- и мессбауэровской спектроскопии сделан вывод о том, что в полученном пероксосоединении координационный полиэдр атома олова представляет собой октаэдр из координированных гидропероксогрупп.

Ранее был синтезирован и охарактеризован методами рентгенографии порошка, термогравиметрии, ИК-, ЯМР (1Н)- и мессбауэровской спектроскопии, а также термодинамическими и кинетическими методами гексагидропероксостаннат натрия. Было показано, что атомы олова в данном соединении находятся в октаэдрическом окружении гидропероксогрупп. Представляло интерес на примере нового гидропероксокомплекса подтвердить возможность образования оловом подобных соединений. С этой целью нами впервые синтезирован гексагидропероксостаннат калия. Методами рентгенографии порошка, термогравиметрии, ИК-, ЯМР (2Н, 39К, 119Sn)- и мессбауэровской спектроскопии проведено сравнительное изучение гексагидроксо- (1) и гексагидропероксостаннатов (2) калия, а также их дейтерозамещенных аналогов ( и , соответственно).

Подробнее...

Печать Электронная почта

Супероксокомплексы четырехвалентной платины

Изменение электронных спектров синих растворов во времени

Супероксокомплексы четырехвалентной платины, Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Езерская Н.А., Киселева И.Н., Шундрин Л.А., Попович М.П. //Журнал неорганической химии. 1994. Т.39. №8. c.1340-1345Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Приведены результаты исследования с помощью нескольких физико-химических методов (электронная спектроскопия, электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) продуктов взаимодействия щелочных растворов гидроксокомплексов платины(IV) с озоном. Представлены аргументы, позволяющие полагать, что полученные в работе синие растворы содержат супероксокомплексы Pt(IV).

Одним из наиболее эффективных способов стабилизации высших степеней окисления (с.о.) переходных элементов является комплексообразование в водно-щелочных средах. Гидроксид-ионы в этом случае имеют серьезные преимущества перед другими лигандами и способствуют сильному понижению стандартного  потенциала окислительно-восстановительной системы по сравнению с другими сравнительно слабо поляризующимися лигандами, образующими комплексные ионы в кислых и нейтральных средах. Именно это обстоятельство способствует стабилизации наиболее высоких степеней окисления нептуния, плутония, америция(VII), а также железа(VIII).

Подробнее...

Печать Электронная почта

Мeссбауэровское исследование комплекса железа(III) с краун-порфирином

Мессбауэровские спектры комплекса железа(III) с краун-порфирином при различных углах нормали к плоскости образца и пучка гамма-излучения

Мeссбауэровское исследование комплекса железа(III) с краун-порфирином. Панкратов Д.А., Стукан Р.А., Аль-Ансари Я.Ф., Савинкина Е.В., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2011. Т. 56. № 10. С. 1683-1688

Проведено мессбауэровское исследование комплекса 57Fe с 5-(4-(((4’-гидрокси-бензо-15-краун-5)-5’-ил)диазо)фенил-10,15,20- трифенилпорфирином, для которого наблюдаются два различных структурных положения атомов железа. Об этом свидетельствует наличие в соответствующих спектрах сигналов двух типов: дублетного и протяженного поглощения в широком интервале скоростей. Изучена зависимость асимметрии дублетного спектра от температуры, а также от угла нормали к плоскости образца и пучка γ-излучения. Изомерный сдвиг δ дублетного спектра в интервале температур от 360 до 5 К изменяется от 0.25 до 0.41 мм/с, тогда как величина квадрупольного расщепления практически не меняется и равна ∆ = 0,65 мм/с. Поглощение в широком интервале скоростей релаксационной природы, относительная площадь которого сильно изменяется с температурой, может быть описано широким синглетом с параметрами: δ = 0.30 - 0.44 мм/с и Г = 2.80 - ­3.38 мм/с. Судя по величинам δ оба сигнала относятся к производным Fe(III).

Строение и свойства металлопорфиринов − МП − (гемоглобин, хлорофилл, витамин В12 и др.), участвующих в жизненно важных процессах, зависит от природы атома металла-комплексообразователя и от типа периферийных заместителей. Большое число МП характеризуется относительной химической и термической стойкостью, высокими значениями коэффициентов экстинкции в УФ, видимом и ближнем ИК диапазонах, а также наличием обратимых редокс-переходов. В связи с этим, понятен интерес к детальному изучению соответствующих свойств с применением различных физико-химических методов исследования.

Подробнее...

Печать Электронная почта

Materials on the same topic | Материалы по этой же теме

Рейтинг@Mail.ru

http://www.youtube.com/RuRedOx