Синтез и строение гексагидропероксостанната калия. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Приходченко П.В., Панкратов Д.А. //Журнал неорганической химии. 2001. Т.46. №6. с.955-961
Методом замещения гидроксогрупп в гексагидроксостаннате калия при его растворении в концентрированном пероксиде водорода получен поликристаллический гексагидропероксостаннат калия. Проведено сравнительное изучение синтезированного соединения и исходного гидроксостанната методами рентгенографии порошка, термогравиметрии, ИК-, ЯМР (2H, 39K, 119Sn)- и мессбауэровской спектроскопии. Синтезированный K2Sn(OOH)6 кристаллизуется в гексагональной сингонии с параметрами: а = 7.264(7), с = 10.168(4). По данным ИК-, ЯМР- и мессбауэровской спектроскопии сделан вывод о том, что в полученном пероксосоединении координационный полиэдр атома олова представляет собой октаэдр из координированных гидропероксогрупп.
Ранее был синтезирован и охарактеризован методами рентгенографии порошка, термогравиметрии, ИК-, ЯМР (1Н)- и мессбауэровской спектроскопии, а также термодинамическими и кинетическими методами гексагидропероксостаннат натрия. Было показано, что атомы олова в данном соединении находятся в октаэдрическом окружении гидропероксогрупп. Представляло интерес на примере нового гидропероксокомплекса подтвердить возможность образования оловом подобных соединений. С этой целью нами впервые синтезирован гексагидропероксостаннат калия. Методами рентгенографии порошка, термогравиметрии, ИК-, ЯМР (2Н, 39К, 119Sn)- и мессбауэровской спектроскопии проведено сравнительное изучение гексагидроксо- (1) и гексагидропероксостаннатов (2) калия, а также их дейтерозамещенных аналогов (1а и 2а, соответственно).
Подробнее...
Печать
E-mail
Супероксокомплексы четырехвалентной платины, Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Езерская Н.А., Киселева И.Н., Шундрин Л.А., Попович М.П. //Журнал неорганической химии. 1994. Т.39. №8. c.1340-1345
Приведены результаты исследования с помощью нескольких физико-химических методов (электронная спектроскопия, электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) продуктов взаимодействия щелочных растворов гидроксокомплексов платины(IV) с озоном. Представлены аргументы, позволяющие полагать, что полученные в работе синие растворы содержат супероксокомплексы Pt(IV).
Одним из наиболее эффективных способов стабилизации высших степеней окисления (с.о.) переходных элементов является комплексообразование в водно-щелочных средах. Гидроксид-ионы в этом случае имеют серьезные преимущества перед другими лигандами и способствуют сильному понижению стандартного потенциала окислительно-восстановительной системы по сравнению с другими сравнительно слабо поляризующимися лигандами, образующими комплексные ионы в кислых и нейтральных средах. Именно это обстоятельство способствует стабилизации наиболее высоких степеней окисления нептуния, плутония, америция(VII), а также железа(VIII).
Подробнее...
Печать
E-mail
2.1. Протекание тока через электрохимическую ячейку (часть 4)
При вольтамперометрических методах анализа, когда скорость развертки потенциала достаточно высока, на вольтамперограммах после достижения некоторого предельного значения может наблюдаться резкое падение тока (до значения отвечающему, разряду фонового электролита), соответствующее полной выработке деполяризатора в приэлектродном пространстве. В этом случае вывод из приэлектродного пространства деполяризатора осуществляется настолько быстро, что не успевает компенсироваться диффузией из объема раствора, и полярограмма приобретает форму пика (рис.).
Подробнее...
Печать
E-mail
16.3.5. Методика определения скорости диффузии кислорода
Это определение основано на принципе полярографических измерений. В кислородсодержащей среде, когда потенциал поляризуемого электрода достигает –200 мВ, начинается восстановление кислорода и возникает электрический ток. Восстановление кислорода возрастает с ростом потенциала. В зоне, где сила тока не зависит от напряжения, концентрация растворенного кислорода и скорость его диффузии к катоду являются единственными лимитирующими факторами. Этот метод был предложен Лемоном и Эриксоном (Lemon и Erickson, 1955) для измерения диффузии кислорода к корням растений. Корень похож на цилиндр, окруженный преимущественно жидкой контактной зоной, которая изменяется в зависимости от степени насыщения среды. Атмосферный кислород растворяется и диффундирует из жидкой фазы к корням. Устройство для измерения Eh и СДК должно быть собрано, как показано на рисунке.
Подробнее...
Печать
E-mail
