Новый супероксокомплекс платины
Новый супероксокомплекс платины. Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Шундрин Л.А., Киселева И.Н. //Журнал неорганической химии. 1996. Т.41. №12. c.2069-2072
С помощью физико-химических методов (электронная спектроскопия электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) изучены продукты окисления гексагидроксокомплексов Pt(IV) озоном в щелочных средах, имеющие розовую окраску при концентрации щелочи в растворе свыше 5 моль/л. "Розовый" комплекс представляет собой не описанный ранее супероксокомплекс платины с мостиковой (О2-)-группировкой.
При исследовании возможности получения соединений платины в необычно высоких состояниях окисления в щелочных растворах под действием озона нами обнаружено существование синего супероксокомплекса платины, имеющего биядерное строение с мостиковой 02--группировкой. Исследованием этого комплекса методом ЭПР подтверждено его мостиковое строение, а также установлено, что описанный в работе комплекс образуется лишь при относительно невысоком содержании щелочи. При больших ее концентрациях (СОН- > 5 моль/л) продуктом аналогичного взаимодействия является слабо окрашенный розовый комплекс, содержащий окислитель.
Растворы "розового" комплекса платины получали озонированием растворов - Pt(OH)62- в КОН при обычных условиях. Концентрации щелочи при этом составляли 5÷20 моль/л, а общее содержание платины - (1.5÷6.0) · 10-3 моль/л. Химический анализ растворов на содержание платины осуществляли по методикам (варианты иодометрического титрования с визуальной и потенциометрической фиксацией точки эквивалентности). Условия, при которых "розовое" соединение выделяется в твердую фазу, не установлены (варьируемые факторы: неорганические катионы различного размера, неорганические анионы, температура, концентрации компонентов).
Полученные результаты позволяют полагать, что «розовое» соединение, образующееся при взаимодействии O3 с Pt(OH)62- в сильнощелочной среде, представляет собой биядерный гидроксокомплекс с мостиковой супероксогруппировкой, сходный по строению с аналогичными соединениями кобальта.
 |
 |
 |
