Анализ иодидных растворов платины(IV)

Анализ иодидных растворов платины(IV). Панкратов Д.А., Киселев Ю.М. //Вестник московского университета, серия 2 химия. 1995. Т.36. №1. с.51-54

Предложена методика определения платины в иодидных комплексах четырехвалентной платины. Рассмотрены процессы, протекающие в растворах содержащих Pt(IV) - CI^- - I^- - S₂O₃^2-.

Ранее нами было показано, что йодометрическое определение содержания окислителя во фторидах различных элементов (ксенона, редкоземельных элементов, серебра, золота), находящихся в высших состояниях окисления (с.о.), дает надежную информацию о с.о. этих элементов. Но известны объекты, для которых использование такого способа анализа затруднено. Это относится к соединениям платины в высших состояниях окисления. Для них можно ожидать восстановления йодидом, причем этот процесс теоретически может протекать даже до Pt(II). Однако в реальных экспериментах для платины не фиксируется стабильного конечного состояния (помимо выделения йода), если не определены соответствующие условия. Это особенно характерно в случае хотя бы частичного оттитровывания йода растворами тиосульфата, что связано с существованием сложных процессов при проведении аналитического эксперимента. Например, процессы, обусловленные замещением лигандов в соответствующих комплексах платины (I^- иона на S₂O₃^2- или тетратионат – S₄O₈^2-), сосуществованием комплексов Pt(IV) и Pt(II) и т. д. В то же время классические титриметрические способы весьма привлекательны из-за дешевизны, простоты и быстроты выполнения, а также возможности их автоматизации. Поэтому в настоящей работе изучали равновесия, существующие в растворах хлорокомплексов платины (IV) в присутствии ионов I^- и S₂O₃^2- с целью установления возможности определения в них платины.

Методика анализа:

Подробнее...

Печать E-mail

Синтез наногидроксиапатита в присутствии ионов железа(III)

Синтез наногидроксиапатита в присутствии ионов железа(III). Северин А.В., Панкратов Д.А. //Журнал неорганической химии. 2016. Т.61. №3. С.279-287.

Методами электронной микроскопии, рентгенофазового анализа и мессбауэровской спектроскопии изучено влияние малых количеств ионов железа (III) на морфологию, фазовый состав и структуру продуктов, образующихся в условиях синтеза гидроксиапатита (ГАП). Показано, что введение на различных стадиях образования ГАП в реакционную среду примесных ионов железа (III) позволяет контролировать рост кристаллов, морфологию и фазовый состав. Внедрение ионов железа в кристаллическую структуру ГАП не наблюдается – они образуют собственную нанофазу, а также формируют адсорбционные кластеры на поверхности гидроксиапатита.

Подробнее...

Печать E-mail

Твердый супероксогидроксокомплекс платины

Твердый супероксогидроксокомплекс платины. Панкратов Д.А., Комозин П.Н., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2000. Т.45. №10. с.1694-1698

Методами ЭПР и рентгенографии порошка исследованы твердые препараты, выделенные из раствора супероксогидроксокомплекса платины. Показано, что при растворении твердых образцов в концентрированных кислотах образуется "короткоживущий" супероксокомплекс. Определены магнеторезонансные параметры супероксокомплексов платины в твердой фазе и кислых растворах. Высказаны соображения о строении внутренней координационной сферы обнаруженных супероксокомплексов.

В более ранних работах нами были описаны новые супероксогидроксокомnлексы платины, существующие при обычных условиях в растворах щелочи разной концентрации. Ранее супероксокомплексы были получены преимущественно для производных переходных металлов первого и некоторых металлов второго ряда.

Синтез дикислородных производных платины показывает, что класс супероксокомплексов не ограничивается 3d- или 4d-элементами. Эти соединения интересны и с точки зрения возможности получения производных металлов в необычно высоких состояниях окисления в кислородных координационных полиэдрах. Обычно в условиях окислительного синтеза образуются соединения элементов в высших состояниях окисления. Однако, как показывают наши исследования, возможна координация окисляющего агента - в данном случае супероксогруппы. Так, при действии различных сильных окислителей (озон, хлор, персульфаты и т.п.) на растворы гидроксокомплексов платины (IV) образуются супероксокомплексы платины (IV), а не соединения платины (V), как ранее ошибочно полагали некоторые авторы.

Подробнее...

Печать E-mail

Мeссбауэровское исследование комплекса железа(III) с краун-порфирином

Мeссбауэровское исследование комплекса железа(III) с краун-порфирином. Панкратов Д.А., Стукан Р.А., Аль-Ансари Я.Ф., Савинкина Е.В., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2011. Т. 56. № 10. С. 1683-1688

Проведено мессбауэровское исследование комплекса ⁵⁷Fe с 5-(4-(((4’-гидрокси-бензо-15-краун-5)-5’-ил)диазо)фенил-10,15,20- трифенилпорфирином, для которого наблюдаются два различных структурных положения атомов железа. Об этом свидетельствует наличие в соответствующих спектрах сигналов двух типов: дублетного и протяженного поглощения в широком интервале скоростей. Изучена зависимость асимметрии дублетного спектра от температуры, а также от угла нормали к плоскости образца и пучка γ-излучения. Изомерный сдвиг δ дублетного спектра в интервале температур от 360 до 5 К изменяется от 0.25 до 0.41 мм/с, тогда как величина квадрупольного расщепления практически не меняется и равна ∆ = 0,65 мм/с. Поглощение в широком интервале скоростей релаксационной природы, относительная площадь которого сильно изменяется с температурой, может быть описано широким синглетом с параметрами: δ = 0.30 - 0.44 мм/с и Г = 2.80 - ­3.38 мм/с. Судя по величинам δ оба сигнала относятся к производным Fe(III).

Строение и свойства металлопорфиринов − МП − (гемоглобин, хлорофилл, витамин В₁₂ и др.), участвующих в жизненно важных процессах, зависит от природы атома металла-комплексообразователя и от типа периферийных заместителей. Большое число МП характеризуется относительной химической и термической стойкостью, высокими значениями коэффициентов экстинкции в УФ, видимом и ближнем ИК диапазонах, а также наличием обратимых редокс-переходов. В связи с этим, понятен интерес к детальному изучению соответствующих свойств с применением различных физико-химических методов исследования.

Подробнее...

Печать E-mail