Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины

Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины. Комозин П.Н., Панкpатов Д.А., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 1999. Т.44. №12. С.2050-2056

Изучены спектры ЭПР супероксогидроксокомплексов платины в щелочных растворах при различной концентрации щелочи. Определены параметры ЭПР для трех новых комплексов платины, проведена интерпретация g-факторов и констант СТС в рамках теории поля лигандов. На основании данных ЭПР высказаны соображения о строении координационной сферы обнаруженных супероксогидроксокомплексов платины(IV).

Подробнее...

Печать E-mail

Супероксокомплексы четырехвалентной платины

Супероксокомплексы четырехвалентной платины, Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Езерская Н.А., Киселева И.Н., Шундрин Л.А., Попович М.П. //Журнал неорганической химии. 1994. Т.39. №8. c.1340-1345

Приведены результаты исследования с помощью нескольких физико-химических методов (электронная спектроскопия, электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) продуктов взаимодействия щелочных растворов гидроксокомплексов платины(IV) с озоном. Представлены аргументы, позволяющие полагать, что полученные в работе синие растворы содержат супероксокомплексы Pt(IV).

Одним из наиболее эффективных способов стабилизации высших степеней окисления (с.о.) переходных элементов является комплексообразование в водно-щелочных средах. Гидроксид-ионы в этом случае имеют серьезные преимущества перед другими лигандами и способствуют сильному понижению стандартного  потенциала окислительно-восстановительной системы по сравнению с другими сравнительно слабо поляризующимися лигандами, образующими комплексные ионы в кислых и нейтральных средах. Именно это обстоятельство способствует стабилизации наиболее высоких степеней окисления нептуния, плутония, америция(VII), а также железа(VIII).

Подробнее...

Печать E-mail

Синтез и строение гексагидропероксостанната калия

Синтез и строение гексагидропероксостанната калия. Ипполитов Е.Г., Трипольская Т.А., Приходченко П.В., Панкратов Д.А. //Журнал неорганической химии. 2001. Т.46. №6. с.955-961

Методом замещения гидроксогрупп в гексагидроксостаннате калия при его растворении в концентрированном пероксиде водорода получен поликристаллический гексагидропероксостаннат калия. Проведено сравнительное изучение синтезированного соединения и исходного гидроксостанната методами рентгенографии порошка, термогравиметрии, ИК-, ЯМР (²H, ³⁹K, ¹¹⁹Sn)- и мессбауэровской спектроскопии. Синтезированный K₂Sn(OOH)₆ кристаллизуется в гексагональной сингонии с параметрами: а = 7.264(7), с = 10.168(4). По данным ИК-, ЯМР- и мессбауэровской спектроскопии сделан вывод о том, что в полученном пероксосоединении координационный полиэдр атома олова представляет собой октаэдр из координированных гидропероксогрупп.

Ранее был синтезирован и охарактеризован методами рентгенографии порошка, термогравиметрии, ИК-, ЯМР (¹Н)- и мессбауэровской спектроскопии, а также термодинамическими и кинетическими методами гексагидропероксостаннат натрия. Было показано, что атомы олова в данном соединении находятся в октаэдрическом окружении гидропероксогрупп. Представляло интерес на примере нового гидропероксокомплекса подтвердить возможность образования оловом подобных соединений. С этой целью нами впервые синтезирован гексагидропероксостаннат калия. Методами рентгенографии порошка, термогравиметрии, ИК-, ЯМР (²Н, ³⁹К, ¹¹⁹Sn)- и мессбауэровской спектроскопии проведено сравнительное изучение гексагидроксо- (1) и гексагидропероксостаннатов (2) калия, а также их дейтерозамещенных аналогов (1а и 2а, соответственно).

Подробнее...

Печать E-mail

Мёссбауэровская диагностика изоморфного замещения железа алюминием в триклинном ванадате железа

Мёссбауэровская диагностика изоморфного замещения железа алюминием в триклинном ванадате железа. Панкратов Д.А., Юрьев А.И. //Известия РАН. Серия физическая. 2013. Т.77. №6. С.834-840.

Методами мёссбауэровской спектроскопии и рентгенофазового анализа изучены смешанные ванадаты состава Al_xFe_3–xV₃O₁₂, где x равен 0, 0.3, 1.0, 1.5, 2.0, 2.7 и 3. С использованием данных мёссбауэровской спектроскопии изучено распределение трехзарядных катионов по различным кристаллографическим позициям. Показано, что распределение атомов алюминия отличается от ожидаемого из статистической и термодинамической моделей.

Mössbauer spectroscopy and X-ray diffraction study of mixed vanadates Al_xFe_3-xV₃O₁₂, where x = 0, 0.3, 1.0, 1.5, 2.0, 2.7, 3. Using data from the Mössbauer spectroscopy study the distribution of triply charged cations in different crystallographic positions. Shown that the distribution of aluminum atoms is different from expected from the statistical and thermodynamic models.

Материалы на основе соединений железа и ванадия, в том числе допированные переходными или непереходными металлами, находят широкое применение в качестве катализаторов и сенсорных материалов. Собственно в системе оксид железа(III) – оксид ванадия(V) помимо твердых растворов образуются два индивидуальных соединения - Fe₂V₄O₁₃ и FeVO₄. В свою очередь, ортованадат железа - FeVO₄, в зависимости от условий, кристаллизуется в орторомбической или триклинной сингониях. Помимо применения в катализе, триклинный ванадат железа в последнее время привлекает к себе внимание также благодаря своим интересным магнитным свойствам. Эта образующаяся при обычных давлениях модификация ванадата железа относится к мультиферроикам и для него наблюдается антиферромагнитное упорядочение при температурах ниже 22 К.

Подробнее...

Печать E-mail