Эмиссионная мессбауэровская спектроскопия «пероксида кобальта»

Модель 2 для эмиссионного мессбауэровского спектра «образца Б» при 300 КЭмиссионная мессбауэровская спектроскопия «пероксида кобальта». Панкратов Д.А., Портаченко Т.А., Перфильев Ю.Д. //Вестник Московского университета. Серия 2: Химия. 2008. Т.49. №5. С.349-353.Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии изучен продукт взаимодействия сильно охлажденных спиртовых растворов хлорида кобальта (II) с пероксидом водорода, описанный в литературе как CoO2. Показано, что выделяющийся темно-зеленый продукт в действительности является оксидом кобальта (III).

Для кобальта известно значительное количество соединений, где он связан координационной связью с дикислородной группировкой. Все они относятся к сложным разнолигандным комплексным соединениям, содержащим во внутренней сфере лигандов кобальта, помимо дикислородной группы, другие лиганды, достраивающие координационный полиэдр центрального атома до октаэдра. В зависимости от числа комплексообразователей, участвующих в образовании связей с дикислородным лигандом, различают как одноядерные комплексы, так и биядерные (в которых группа О-О выступает в качестве связывающего мостика). В обоих случаях, в зависимости от перераспределения электронной плотности между переходным металлом и дикислородной группировкой, соединения описываются как пероксо– или супероксо- комплексы кобальта (III) (для одноядерных комплексов), и (III, III) или (III, IV) (для биядерных комплексов).

Единственным дикислородным соединением кобальта (II), к тому же «простого» состава, является т.н. «пероксид кобальта», выделяющийся, согласно литературным данным, под действием раствора гидроксида натрия на сильно охлажденный водно-спиртовой раствор хлорида кобальта и пероксида водорода. Данная методика неоднократно перепечатывалась в «классических» препаративных справочниках (под редакцией Н.Г.Ключникова). Состав темно-зеленого кристаллического соединения авторы, на основании данных о термическом разложении вещества, определяют как пероксид кобальта (II) - CoO2. Подобного рода соединение является достаточно необычным, учитывая большую подвижность и донорные свойства электронов на разрыхляющих орбиталях пероксид-иона, что должно увеличивать электронную плотность на атоме кобальта (II). С другой стороны, данное соединение формально могло бы рассматриваться как оксид кобальта (IV), что не противоречит указанной авторами формуле.

Однозначный ответ о зарядовом состоянии атома кобальта можно получить из данных эмиссионной мессбауэровской спектроскопии, где в кислородных соединениях железа наблюдается корреляция величины изомерного сдвига и с.о. для атомов железа, образующихся в результате распада атомов кобальта, и сохраняющих его с.о.. Поэтому целью настоящей работы являлось установление зарядового состояния кобальта в указанном соединении методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии.

В работе, методом эмиссионной мессбауэровской спектроскопии показано, что выделяемое по методике вещество не может являться «пероксидом кобальта (II)», а представляет собой соединение кобальта (III) (очевидно, гидратированный оксид).

link to refdoc.fr link on elibrary.ru ссылка на (С) издателя Ссылка в Интеллектуальной системе тематического исследования научно-технической информации МГУ
Associated translations: Emission Mössbauer Study Of "Cobalt Peroxide". Pankratov D.A., Portachenko T.A., Perfil'ev Yu.D. //Moscow University Chemistry Bulletin. 2008. V.49. №5. P.292-296.
Emission Mössbauer study of "Cobalt Peroxide". Pankratov D.A., Portachenko T.A., Perfil'ev Yu.D. //Vestnik Moskovskogo Universiteta. Khimiya. V.49. №5. P.349-353.

Text of the article for reference only. Текст статьи только для ознакомления.

Эмиссионная мессбауэровская спектроскопия «пероксида кобальта». Панкратов Д.А., Портаченко Т.А., Перфильев Ю.Д. //Вестник Московского университета. Серия 2: Химия. 2008. Т.49. №5. С.349-353.



Рейтинг@Mail.ru

http://www.youtube.com/RuRedOx

Мессбауэровская диагностика функциональных материалов

Мессбауэровская диагностика функциональных материалов