Супероксокомплексы четырехвалентной платины

Супероксокомплексы четырехвалентной платины, Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Езерская Н.А., Киселева И.Н., Шундрин Л.А., Попович М.П. //Журнал неорганической химии. 1994. Т.39. №8. c.1340-1345

Приведены результаты исследования с помощью нескольких физико-химических методов (электронная спектроскопия, электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) продуктов взаимодействия щелочных растворов гидроксокомплексов платины(IV) с озоном. Представлены аргументы, позволяющие полагать, что полученные в работе синие растворы содержат супероксокомплексы Pt(IV).

Одним из наиболее эффективных способов стабилизации высших степеней окисления (с.о.) переходных элементов является комплексообразование в водно-щелочных средах. Гидроксид-ионы в этом случае имеют серьезные преимущества перед другими лигандами и способствуют сильному понижению стандартного  потенциала окислительно-восстановительной системы по сравнению с другими сравнительно слабо поляризующимися лигандами, образующими комплексные ионы в кислых и нейтральных средах. Именно это обстоятельство способствует стабилизации наиболее высоких степеней окисления нептуния, плутония, америция(VII), а также железа(VIII).

Подробнее...

Печать E-mail

Анализ иодидных растворов платины(IV)

Анализ иодидных растворов платины(IV). Панкратов Д.А., Киселев Ю.М. //Вестник московского университета, серия 2 химия. 1995. Т.36. №1. с.51-54

Предложена методика определения платины в иодидных комплексах четырехвалентной платины. Рассмотрены процессы, протекающие в растворах содержащих Pt(IV) - CI^- - I^- - S₂O₃^2-.

Ранее нами было показано, что йодометрическое определение содержания окислителя во фторидах различных элементов (ксенона, редкоземельных элементов, серебра, золота), находящихся в высших состояниях окисления (с.о.), дает надежную информацию о с.о. этих элементов. Но известны объекты, для которых использование такого способа анализа затруднено. Это относится к соединениям платины в высших состояниях окисления. Для них можно ожидать восстановления йодидом, причем этот процесс теоретически может протекать даже до Pt(II). Однако в реальных экспериментах для платины не фиксируется стабильного конечного состояния (помимо выделения йода), если не определены соответствующие условия. Это особенно характерно в случае хотя бы частичного оттитровывания йода растворами тиосульфата, что связано с существованием сложных процессов при проведении аналитического эксперимента. Например, процессы, обусловленные замещением лигандов в соответствующих комплексах платины (I^- иона на S₂O₃^2- или тетратионат – S₄O₈^2-), сосуществованием комплексов Pt(IV) и Pt(II) и т. д. В то же время классические титриметрические способы весьма привлекательны из-за дешевизны, простоты и быстроты выполнения, а также возможности их автоматизации. Поэтому в настоящей работе изучали равновесия, существующие в растворах хлорокомплексов платины (IV) в присутствии ионов I^- и S₂O₃^2- с целью установления возможности определения в них платины.

Методика анализа:

Подробнее...

Печать E-mail

Новый супероксокомплекс платины

Новый супероксокомплекс платины. Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Шундрин Л.А., Киселева И.Н. //Журнал неорганической химии. 1996. Т.41. №12. c.2069-2072

С помощью физико-химических методов (электронная спектроскопия электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) изучены продукты окисления гексагидроксокомплексов Pt(IV) озоном в щелочных средах, имеющие розовую окраску при концентрации щелочи в растворе свыше 5 моль/л. "Розовый" комплекс представляет собой не описанный ранее супероксокомплекс платины с мостиковой (О₂^-)-группировкой.

При исследовании возможности получения соединений платины в необычно высоких состояниях окисления в щелочных растворах под действием озона нами обнаружено существование синего супероксокомплекса платины, имеющего биядерное строение с мостиковой 0₂^--группировкой. Исследованием этого комплекса методом ЭПР подтверждено его мостиковое строение, а также установлено, что описанный в работе комплекс образуется лишь при относительно невысоком содержании щелочи. При больших ее концентрациях (С_ОН- > 5 моль/л) продуктом аналогичного взаимодействия является слабо окрашенный розовый комплекс, содержащий окислитель.

Подробнее...

Печать E-mail

Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины

Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины. Комозин П.Н., Панкpатов Д.А., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 1999. Т.44. №12. С.2050-2056

Изучены спектры ЭПР супероксогидроксокомплексов платины в щелочных растворах при различной концентрации щелочи. Определены параметры ЭПР для трех новых комплексов платины, проведена интерпретация g-факторов и констант СТС в рамках теории поля лигандов. На основании данных ЭПР высказаны соображения о строении координационной сферы обнаруженных супероксогидроксокомплексов платины(IV).

Подробнее...

Печать E-mail