Электрохимические методы анализа. 2. Неравновесные электрохимические методы

2. Неравновесные электрохимические методы

В отличие от потенциометрии, другие электрохимические методы анализа предполагают протекание через электрохимическую ячейку электрического тока конечной величины. Это выводит электрохимическую систему из равновесного состояния, что в свою очередь, вынуждает учитывать процессы массопереноса вещества в приэлектродном пространстве. 

 


Авторская редакция главы из книги Н.Г. Ярышев, Д.А. Панкратов, М.И. Токарев, Н.Н. Камкин, С.Н. Родякина. Физические методы исследования и их практическое применение в химическом анализе: Учебное пособие. ISBN: 978-5-4263-0122-1. М.:Прометей, 2012, 160 стр.

Учебное пособие адресовано студентам, аспирантам и др. специалистам химических и биологических факультетов педагогических вузов. Содержание пособия соответствует Государственному образовательному стандарту высшего профессионального образования и учебно-методическим комплексам по дисциплинам: современные физико-химические методы исследования неорганических и органических веществ и химия окружающей среды. Пособие содержит введение, 6 глав и приложение, в котором приведены методики анализа, применяемые в настоящее время в аналитической химии, в том числе в лабораториях экологического мониторинга, испытательных лабораториях и в центрах государственного санитарно-эпидемиологического контроля.

Печать E-mail

Неэмпирические расчеты гидроксосоединений платины. II. Биядерные супероксокомплексы платины(IV)

Равновесные структуры биядерных двухмостиковых супероксокомплексов платины [(OH)4Pt(μ-O2)(μ- OH)Pt(OH)4]2– (1) и [(OH)4Pt(μ-O2)(μ-OH)Pt(OH)4 • (OH)]3– (2)Неэмпирические расчеты гидроксосоединений платины. II. Биядерные супероксокомплексы платины(IV). Панкратов Д.А., Дементьев А.И., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2008. Т.53. №2. С.289-295.Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

В работе проведен анализ структурных и спектральных данных, полученных неэмпирическими методами для кластеров состава [(OH)4Pt(μ-O2)(μ-OH)Pt(OH)4]2-, [(OH)4Pt(μ-O2)(μ-OH)Pt(OH)4(OH)]3-, [(OH)5Pt(μ-O2)Pt(OH)5]3- и [(H2O)(OH)4Pt(μ-O2)Pt(OH)4•(H2O)]-, соответствующих биядерным одно- и двухмостиковым супероксокомплексам платины (IV). Полученные данные находятся в согласии с экспериментальными данными и позволяют сделать вывод о строении реально существующих комплексов.

Подробнее...

Печать E-mail

Электрохимические методы анализа. 2.1c. Протекание тока через электрохимическую ячейку

 

2.1. Протекание тока через электрохимическую ячейку (часть 3)

Вольтамперные кривые для неравновесных процессов

Рассмотрим, как изменится поляризационная кривая при электролизе водного раствора CuSO4 в ячейке с платиновыми электродами. Ток через ячейку сможет протекать при условии, что напряжение на электродах будет достаточно велико, чтобы на катоде происходил процесс восстановления ионов Cu2+ до металла – Cu, а на аноде - окисления, в данном случае ионов ОН- до О2 согласно уравнению:

4 OH- → O2 + 2 H2O + 4 e-.

Катодный потенциал при 298 К будет равен – 

εкатод = E°Cu2+/Cu + 0,059/2·lg a(Cu2+) + ηCu,

а анодный – 

εанод = E°O2/OH- + 0,059/4·lg (po2/a(OH-)4) + ηO2.

Для последнего выражения, учитывая выражение для ионного произведения воды и значения стандартного потенциала для кислорода - O2/OH-=0,402 В, получим – 

Подробнее...

Печать E-mail

Электрохимические методы анализа. 1.6. Стеклянный электрод

1.6. Стеклянный электрод

Конструкция ионоселективных электродов: а – стеклянный электродСтеклянный электрод является первым мембранным электродом, широко используемым для измерения рН растворов по настоящее время. Его достоинствами являются независимость показаний от присутствия окислителей в анализируемом растворе, отсутствие травления электродами деполяризаторами (как у водородного электрода), низкая стоимость, простота обслуживания. Стеклянный электрод (рис.) представляет собой стеклянную трубку, заканчивающуюся с одной стороны шарообразной мембраной, изготовленной из специального стекла (содержащего, например, 22% Na2O, 6% CaO и 72% SiO2), достаточно тонкого, чтобы обладать незначительной ионной электропроводностью (толщина "сухого" стекла ~10-1 мм). Внутри трубки располагается 0,1 М раствор соляной кислоты, насыщенный хлоридом серебра. Рабочим электродом выступает серебряная проволока. Внешняя и внутренняя поверхность длительно выдержанной в воде стеклянной мембраны покрыта тонким (около 10-4 мм) слоем гидратированного геля, образовавшегося в результате гидролиза стекла и вымывания ионов натрия (и других катионов) с его поверхности. Образовавшиеся пустоты в Si-O каркасе на поверхности заняты ионами H+. При движении внутрь мембраны число пустот, заполненных ионами водорода, уменьшается, а число пустот, заполненных ионами натрия, увеличивается. В объеме сухого стекла заряд переносится ионами натрия, способными перемещаться внутри пустот на расстояния, равные нескольким радиусам, и передавать энергию соседним ионам натрия. В результате описанного процесса обратимой адсорбции водородных ионов поверхностью стекла:

Подробнее...

Печать E-mail

Ещё статьи...

Рейтинг@Mail.ru

http://www.youtube.com/RuRedOx

Feedback | Контакт
E-mail:
Этот адрес электронной почты защищён от спам-ботов. У вас должен быть включен JavaScript для просмотра.