Неэмпирические расчеты гидроксосоединений платины. I. Гексагидроксокомплексы платины(IV), (V) и (VI). Панкратов Д.А., Дементьев А.И., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2008. Т.53. №2. С.284-288.
Проведен анализ структурных и спектральных данных, полученных неэмпирическими методами для кластеров состава Pt(OH)6n (n = –2, –1, 0). Полученные результаты теоретических расчетов полученные для n = –2 хорошо согласуются с литературными данными для гексагидроксоплатинатов (IV).
Подробнее...
Печать
E-mail
Mössbauer study of oxo derivatives of iron in the Fe2O3-Na2O2 system. Pankratov D.A. //Inorganic Materials. 2014. V. 50. № 1. P. 82-89
Various compositions of oxo derivatives of iron reacting with sodium peroxide have been studied by Mössbauer spectroscopy. We have examined several mathematical models of the measured spectra. The results obtained are inconsistent with hypotheses made previously that such conditions may lead to the formation of compounds of iron in oxidation states above (+6). We demonstrate that a large excess of an alkali peroxide leads, most likely, to the formation of at least two iron(V) derivatives in tetrahedral coordination. In their Mössbauer spectra, they have isomer shifts of −0.45 and −0.51 mm/s and unusually large quadrupole splittings: 1.32 and 1.94 mm/s (at room temperature).
Подробнее...
Печать
E-mail
1.1. Образование электродного потенциала
При погружении металлической пластины (электрода) в воду или раствор низкой концентрации соответствующего электролита поверхностные атомы электрода под действием полярных молекул воды могут покинуть поверхность металла и в форме гидратированных ионов перейти в раствор. При этом металл приобретает отрицательный заряд, а раствор обогащается положительно-заряженными ионами - катионами. Отрицательно заряженная поверхность металла, посредством кулоновского взаимодействия, притягивает часть гидратированных катионов электролита непосредственно к себе, образуя тем самым в поверхностном слое т.н. двойной электрический слой зарядов, подобный конденсатору с заряженными обкладками1.
Таким образом, внутренняя и внешняя обкладка двойного электрического слоя приобретают некоторый потенциал. Переход из объема металла в объем раствора, на границе раздела фаз будет сопровождаться скачком потенциала, а между точками в объеме металла и в объеме раствора электролита существует некоторая разность потенциалов2. Описанный процесс перехода ионов металла в раствор является обратимым, т.е. часть катионов из раствора под действием электростатических сил может вновь осаждаться (адсорбироваться) на поверхности металла, и может быть описан соответствующим окислительно-восстановительным уравнением:
Подробнее...
Печать
E-mail
1.4. Образование мембранного потенциала
Рассмотрим т.н. концентрационную электрохимическую ячейку, образованную на основе двух идентичных полуячеек, описанных в первом разделе, связанных солевым мостиком и отличающихся только активностями потенциалопределяющих катионов:
M|Mn+ (aMn+=a1)||Mn+ (aMn+=a2)|M.
Разность потенциалов между крайними электродами (ЭДС ячейки) будет равна:
∆E= E1Mn+/M - E2Mn+/M = E°Mn+/M + RT/nF·ln a2 - E°Mn+/M - RT/nF·ln a1 = RT/nF·ln (a2/a1).
Подробнее...
Печать
E-mail