Мессбауэровская диагностика оксопроизводных железа системы Fe2O3–Na2O2

Варианты описания мессбауэровских спектров оксосоединений железа в пероксиде натрия с концентрацией 1.4*10-3 при различных температурах

Мессбауэровская диагностика оксопроизводных железа системы Fe2O3–Na2O2. Панкpатов Д.А. //Неорганические материалы, 2014. Т.50. №1. С. 90-98Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Методом мессбауэровской спектроскопии изучены различные составы оксопроизводных железа в пероксиде натрия. Рассмотрено несколько вариантов математического описания экспериментальных спектров. Полученные результаты не подтверждают ранее выдвинутые в литературе гипотезы об образовании в данных условиях соединений железа в степенях окисления выше +6. Показано, что в условиях большого избытка пероксида щелочного металла наиболее вероятно образование как минимум двух производных железа(V) в тетраэдрическом окружении. В мессбауэровских спектрах они характеризуются изомерными сдвигами -0.45 и -0.51 мм/с, и необычно большими квадрупольными расщеплениями – 1.32 и 1.94 мм/с (при комнатной температуре).

Подробнее...

Печать E-mail

Озонирование щелочных растворов платины(IV)

XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии
Панкратов Д.А., Киселев Ю.М. Озонирование щелочных растворов платины (IV).
 /Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии: В 5-и т (2007), v.1, М.:Граница, p. 379.

 Озон традиционно используется в качестве окисляющего реагента для неорганических или органических соединений. Так, например, щелочные растворы гидроксокомплексов железа(III) окисляются озоном до ферратов(VI)

При изучении взаимодействия озона с гидроксокомплексами платины(IV) в щелочных растворах, обнаружена реализация альтернативного окислению комплексообразователя в высшие состояния окисления механизма - образование координационных супероксокомплексов платины(IV). Причем состав образующихся комплексов определяется концентрацией щелочного раствора, используемого в качестве растворителя. 

Подробнее...

Печать E-mail

Электрохимические методы анализа. 1.1. Образование электродного потенциала

1.1. Образование электродного потенциала 

Образование электродного потенциалаПри погружении металлической пластины (электрода) в воду или раствор низкой концентрации соответствующего электролита поверхностные атомы электрода под действием полярных молекул воды могут покинуть поверхность металла и в форме гидратированных ионов перейти в раствор. При этом металл приобретает отрицательный заряд, а раствор обогащается положительно-заряженными ионами - катионами. Отрицательно заряженная поверхность металла, посредством кулоновского взаимодействия, притягивает часть гидратированных катионов электролита непосредственно к себе, образуя тем самым в поверхностном слое т.н. двойной электрический слой зарядов, подобный конденсатору с заряженными обкладками1.

Таким образом, внутренняя и внешняя обкладка двойного электрического слоя приобретают некоторый потенциал. Переход из объема металла в объем раствора, на границе раздела фаз будет сопровождаться скачком потенциала, а между точками в объеме металла и в объеме раствора электролита существует некоторая разность потенциалов2. Описанный процесс перехода ионов металла в раствор является обратимым, т.е. часть катионов из раствора под действием электростатических сил может вновь осаждаться (адсорбироваться) на поверхности металла, и может быть описан соответствующим окислительно-восстановительным уравнением: 

Подробнее...

Печать E-mail

Изомерный сдвиг в мессбауэровских спектрах соединений железа в различных степенях окисления в октаэдрическом или тетраэдрическом кислородном окружении

Диапазоны изменения и средние значения изомерных сдвигов для атомов железа в различных с.о. в тетраэдрических (фиолетовый цвет) и октаэдрических (красный  цвет) пустотах оксосоединений при комнатной температуре, и аппроксимация средних прямыми для комнатной (сплошные линии) и температуры жидкого азота (пунктир, данные не указаны) по данным литературы

Мессбауэровская диагностика оксопроизводных железа системы Fe2O3–Na2O2. Панкpатов Д.А. //Неорганические материалы, 2014. Т.50. №1. С. 90-98

Как правило, интерпретация плохо разрешенных мессбауэровских спектров, является сложной многопараметрической задачей. Экспериментальный спектр описывается конкретной моделью, исходя из имеющейся у исследователя информации о составе, строении и свойствах образца. Критериями правильности разложения спектра на компоненты является соответствие получаемых параметров ожидаемым для реалистичных физической и химической моделей. Критерием достаточности - статистические параметры отклонения результатов предложенной модели от данных эксперимента. Очевидно, что чем больше в модели будет содержаться подспектров, и чем меньше будет наложено условий связок на их компоненты, тем лучшего описания можно добиться. В некоторых случаях, при существовании в образце неоднородностей окружения атомов железа, когда параметры подспектров непрерывно изменяются в некотором интервале значений, или же для спектров содержащих накладывающиеся компоненты (резонансные линии) переходят от модельного описания спектров к немодельному. Однако и немодельное описание спектров требует корректной первоначальной гипотезы о свойствах изучаемого вещества. В отдельных случаях, даже в случае хорошо разрешенных спектров, неверная первоначальная гипотеза может послужить причиной неверной интерпретации экспериментальных данных.

Подробнее...

Печать E-mail

Ещё статьи...



Рейтинг@Mail.ru

http://www.youtube.com/RuRedOx