Супероксокомплексы четырехвалентной платины

Изменение электронных спектров синих растворов во времени

Супероксокомплексы четырехвалентной платины, Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Езерская Н.А., Киселева И.Н., Шундрин Л.А., Попович М.П. //Журнал неорганической химии. 1994. Т.39. №8. c.1340-1345Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Приведены результаты исследования с помощью нескольких физико-химических методов (электронная спектроскопия, электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) продуктов взаимодействия щелочных растворов гидроксокомплексов платины(IV) с озоном. Представлены аргументы, позволяющие полагать, что полученные в работе синие растворы содержат супероксокомплексы Pt(IV).

Одним из наиболее эффективных способов стабилизации высших степеней окисления (с.о.) переходных элементов является комплексообразование в водно-щелочных средах. Гидроксид-ионы в этом случае имеют серьезные преимущества перед другими лигандами и способствуют сильному понижению стандартного  потенциала окислительно-восстановительной системы по сравнению с другими сравнительно слабо поляризующимися лигандами, образующими комплексные ионы в кислых и нейтральных средах. Именно это обстоятельство способствует стабилизации наиболее высоких степеней окисления нептуния, плутония, америция(VII), а также железа(VIII).

Подробнее...

Печать E-mail

Mössbauer Spectroscopic Study Of An Iron(III) Complex With Crown Porphyrin

Plots of the relative areas (A refers to the left scale) and intensities (B refers to the right scale) of (1) the doublet and (2) the extended absorption vs. the temperature

Mössbauer Spectroscopic Study Of An Iron(III) Complex With Crown Porphyrin. Pankratov D.A., Stukan R.A., Al'Ansari Ya.-F., Savinkina E.V., Kiselev Yu.M. //Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2011. V. 56. № 10. P. 1603-1608

A complex of 57Fe with 5-{4-[((4′-hydroxybenzo-15-crown-5)-5′-yl)diazo]phenyl}-10,15,20-triphenylporphyrin was studied by Mössbauer spectroscopy. The presence of signals of two types in the spectra (a doublet and an extended absorption band over a wide velocity range) suggests that the Fe atoms occupy two structurally different positions in this complex. The dependences of the doublet asymmetry on temperature and the angle between the normal to the sample plane and the γ-ray beam were studied. The isomer shift δ of the doublet in the temperature range from 360 to 5 K changes from 0.25 to 0.41 mm/s, while the quadrupole splitting remains virtually unchanged (Δ ≈ 0.65 mm/s). The relaxation-type absorption over a wide velocity range, the relative area of which strongly varies with temperature, can be described by a broad singlet with the following parameters: δ = 0.30–0.44 mm/s and Γ = 2.8–3.38 mm/s. According to the δ values, both signals are due to Fe(III) derivatives.

The structures and properties of metalloporphyrins (MPs), such as hemoglobin, chlorophyll, and vitamin В12, involved in vital processes depend on the complexing metal and the peripheral substituents. A great number of MPs are chemically inert and thermally stable, have high molar absorption coefficients in the UV-Vis and near-IR ranges, and show reversible redox transitions. This accounts for the interest in comprehensive study of the corresponding properties using a variety of physicochemical techniques.

Подробнее...

Печать E-mail

Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины

Спектры ЭПР супероксокомплексов платины(IV) синей окраски Спектры ЭПР супероксокомплексов платины(IV) розовой окраски

Спектры ЭПР растворов супероксогидроксокомплексов платины. Комозин П.Н., Панкpатов Д.А., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 1999. Т.44. №12. С.2050-2056Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Изучены спектры ЭПР супероксогидроксокомплексов платины в щелочных растворах при различной концентрации щелочи. Определены параметры ЭПР для трех новых комплексов платины, проведена интерпретация g-факторов и констант СТС в рамках теории поля лигандов. На основании данных ЭПР высказаны соображения о строении координационной сферы обнаруженных супероксогидроксокомплексов платины(IV).

Подробнее...

Печать E-mail

New Platinum Superoxo Complex

Evolution of the VIS-spectra of the pink solutions in time

New Platinum Superoxo Complex. Kiselev Yu.M., Pankratov D.A., Shundrin L.A., Kiseleva I.N. //Russian Journal of Inorganic Chemistry. 1996. V. 41. № 12. P. 1963-1966Search the full text below. Ищи полный текст ниже.

Products of oxidation of Pt(IV) hexahydroxo complexes with ozone in alkali media have been studied with physicochemical methods (electron spectroscopy, EPR, and cyclic voltammetry). The oxidation product is pink at alkali concentration in solution higher than 5 mol/l. The pink complex represents previously undescribed platinum superoxo complex with a bridging O2- group.

Our previous study concerned the possibility of preparing platinum compounds in unusually high oxidation states from alka1ine solutions under the action of ozone. In that study, we detected a blue platinum superoxo complex of binuclear structure with the O2- bridging group. The bridge structure of this complex was supported by ESR, and the complex was show to form only at rather low alkalinity. At higher alkali concentrations (cOH- > 5 mol/l), a similar reaction results in a pale pink complex containing oxidizer.

Подробнее...

Печать E-mail

Ещё статьи...

Рейтинг@Mail.ru

http://www.youtube.com/RuRedOx

Feedback | Контакт
E-mail:
Этот адрес электронной почты защищён от спам-ботов. У вас должен быть включен JavaScript для просмотра.