Мессбауэровская спектроскопия гидропероксостаннатов щелочных металлов

Мессбауэровская спектроскопия гидропероксостаннатов щелочных металлов. Панкратов Д.А., Приходченко П.В., Перфильев Ю.Д., Ипполитов Е.Г. //Известия РАН. Сер. физическая. 2001. Т.65. №7. С.1043-1045

Методом мессбауэровской спектроскопии при температурах 78 и 293 К изучены гексагидропероксостаннаты(IV) и гексагидроксостаннаты(IV) натрия, калия и рубидия, а также некоторые из их дейтерозамещенных аналогов. Установлена зависимость величины изомерного сдвига от природы катиона и изотопа водорода, входящего в состав лиганда.

Кислородные неорганические соединения олова, охарактеризованные методом мессбауэровской спектроскопии, в основном ограничиваются оксо- и гидроксостаннатами щелочных и щелочноземельных металлов. Синтезированные сравнительно недавно в лаборатории окислителей ИОНХа РАН комплексные гексагидропероксостаннаты щелочных металлов (содержащие ион [Sп(ООН)₆]^2- и являющиеся дикислородными соединениями олова) представляют собой новый класс кислородных соединений олова. Согласно предварительным данным, строение этого комплекса аналогично строению гексагидроксостаннат-иона, с той лишь разницей, что во внутренней координационной сфере атома олова(IV) каждый гидроксолиганд замещен на более объемный гидропероксолиганд - ООН^-. При этом предполагается, что координационный полиэдр атома олова остается октаэдрическим.

Подробнее...

Печать E-mail

Синтез наногидроксиапатита в присутствии ионов железа(III)

Синтез наногидроксиапатита в присутствии ионов железа(III). Северин А.В., Панкратов Д.А. //Журнал неорганической химии. 2016. Т.61. №3. С.279-287.

Методами электронной микроскопии, рентгенофазового анализа и мессбауэровской спектроскопии изучено влияние малых количеств ионов железа (III) на морфологию, фазовый состав и структуру продуктов, образующихся в условиях синтеза гидроксиапатита (ГАП). Показано, что введение на различных стадиях образования ГАП в реакционную среду примесных ионов железа (III) позволяет контролировать рост кристаллов, морфологию и фазовый состав. Внедрение ионов железа в кристаллическую структуру ГАП не наблюдается – они образуют собственную нанофазу, а также формируют адсорбционные кластеры на поверхности гидроксиапатита.

Подробнее...

Печать E-mail

Новый супероксокомплекс платины

Новый супероксокомплекс платины. Киселев Ю.М., Панкратов Д.А., Шундрин Л.А., Киселева И.Н. //Журнал неорганической химии. 1996. Т.41. №12. c.2069-2072

С помощью физико-химических методов (электронная спектроскопия электронный парамагнитный резонанс, циклическая вольтамперометрия) изучены продукты окисления гексагидроксокомплексов Pt(IV) озоном в щелочных средах, имеющие розовую окраску при концентрации щелочи в растворе свыше 5 моль/л. "Розовый" комплекс представляет собой не описанный ранее супероксокомплекс платины с мостиковой (О₂^-)-группировкой.

При исследовании возможности получения соединений платины в необычно высоких состояниях окисления в щелочных растворах под действием озона нами обнаружено существование синего супероксокомплекса платины, имеющего биядерное строение с мостиковой 0₂^--группировкой. Исследованием этого комплекса методом ЭПР подтверждено его мостиковое строение, а также установлено, что описанный в работе комплекс образуется лишь при относительно невысоком содержании щелочи. При больших ее концентрациях (С_ОН- > 5 моль/л) продуктом аналогичного взаимодействия является слабо окрашенный розовый комплекс, содержащий окислитель.

Подробнее...

Печать E-mail

Анализ иодидных растворов платины(IV)

Анализ иодидных растворов платины(IV). Панкратов Д.А., Киселев Ю.М. //Вестник московского университета, серия 2 химия. 1995. Т.36. №1. с.51-54

Предложена методика определения платины в иодидных комплексах четырехвалентной платины. Рассмотрены процессы, протекающие в растворах содержащих Pt(IV) - CI^- - I^- - S₂O₃^2-.

Ранее нами было показано, что йодометрическое определение содержания окислителя во фторидах различных элементов (ксенона, редкоземельных элементов, серебра, золота), находящихся в высших состояниях окисления (с.о.), дает надежную информацию о с.о. этих элементов. Но известны объекты, для которых использование такого способа анализа затруднено. Это относится к соединениям платины в высших состояниях окисления. Для них можно ожидать восстановления йодидом, причем этот процесс теоретически может протекать даже до Pt(II). Однако в реальных экспериментах для платины не фиксируется стабильного конечного состояния (помимо выделения йода), если не определены соответствующие условия. Это особенно характерно в случае хотя бы частичного оттитровывания йода растворами тиосульфата, что связано с существованием сложных процессов при проведении аналитического эксперимента. Например, процессы, обусловленные замещением лигандов в соответствующих комплексах платины (I^- иона на S₂O₃^2- или тетратионат – S₄O₈^2-), сосуществованием комплексов Pt(IV) и Pt(II) и т. д. В то же время классические титриметрические способы весьма привлекательны из-за дешевизны, простоты и быстроты выполнения, а также возможности их автоматизации. Поэтому в настоящей работе изучали равновесия, существующие в растворах хлорокомплексов платины (IV) в присутствии ионов I^- и S₂O₃^2- с целью установления возможности определения в них платины.

Методика анализа:

Подробнее...

Печать E-mail