Неэмпирические расчеты гидроксосоединений платины. II. Биядерные супероксокомплексы платины(IV). Панкратов Д.А., Дементьев А.И., Киселев Ю.М. //Журнал неорганической химии. 2008. Т.53. №2. С.289-295.
В работе проведен анализ структурных и спектральных данных, полученных неэмпирическими методами для кластеров состава [(OH)4Pt(μ-O2)(μ-OH)Pt(OH)4]2-, [(OH)4Pt(μ-O2)(μ-OH)Pt(OH)4(OH)]3-, [(OH)5Pt(μ-O2)Pt(OH)5]3- и [(H2O)(OH)4Pt(μ-O2)Pt(OH)4•(H2O)]-, соответствующих биядерным одно- и двухмостиковым супероксокомплексам платины (IV). Полученные данные находятся в согласии с экспериментальными данными и позволяют сделать вывод о строении реально существующих комплексов.
Подробнее...
Печать
E-mail
2.1. Протекание тока через электрохимическую ячейку (часть 1)

Рассмотрим электрохимическую ячейку (рис.) в виде сосуда с раствором электролита (водный раствор соли металла), в которую погружены два электрода из одного и того же металла (соответствующего катионам электролита). Электроды подключены к внешнему источнику постоянного напряжения. В этом случае на поверхностях обоих электродов будут протекать соответствующие электрохимические реакции: на отрицательно заряженном электроде (катод) будет происходить восстановление (присоединение электронов) катионов электролита –
Мn+·aq + ne- = М(пов),
а на положительно заряженном электроде (анод) – окисление (отдача электронов) атомов электрода –
М(пов) = Мn+·aq + ne-.
При этом число электронов, отдаваемых на катоде, равно числу электронов, принимаемых на аноде.
В общем случае, катодный процесс сопровождается переносом вещества из раствора электролита на поверхность электрода, а анодный процесс – переносом вещества с поверхности электрода в раствор электролита в виде соответствующих катионов, т.е. растворением анода. Количество же превратившегося вещества пропорционально количеству электричества (тока), проходящего через ячейку, в соответствии с законами Фарадея.
Подробнее...
Печать
E-mail
2. Неравновесные электрохимические методы
В отличие от потенциометрии, другие электрохимические методы анализа предполагают протекание через электрохимическую ячейку электрического тока конечной величины. Это выводит электрохимическую систему из равновесного состояния, что в свою очередь, вынуждает учитывать процессы массопереноса вещества в приэлектродном пространстве.
Авторская редакция главы из книги Н.Г. Ярышев, Д.А. Панкратов, М.И. Токарев, Н.Н. Камкин, С.Н. Родякина. Физические методы исследования и их практическое применение в химическом анализе: Учебное пособие. ISBN: 978-5-4263-0122-1. М.:Прометей, 2012, 160 стр.
Учебное пособие адресовано студентам, аспирантам и др. специалистам химических и биологических факультетов педагогических вузов. Содержание пособия соответствует Государственному образовательному стандарту высшего профессионального образования и учебно-методическим комплексам по дисциплинам: современные физико-химические методы исследования неорганических и органических веществ и химия окружающей среды. Пособие содержит введение, 6 глав и приложение, в котором приведены методики анализа, применяемые в настоящее время в аналитической химии, в том числе в лабораториях экологического мониторинга, испытательных лабораториях и в центрах государственного санитарно-эпидемиологического контроля.
Печать
E-mail
2.1. Протекание тока через электрохимическую ячейку (часть 3)

Рассмотрим, как изменится поляризационная кривая при электролизе водного раствора CuSO4 в ячейке с платиновыми электродами. Ток через ячейку сможет протекать при условии, что напряжение на электродах будет достаточно велико, чтобы на катоде происходил процесс восстановления ионов Cu2+ до металла – Cu, а на аноде - окисления, в данном случае ионов ОН- до О2 согласно уравнению:
4 OH- → O2 + 2 H2O + 4 e-.
Катодный потенциал при 298 К будет равен –
εкатод = E°Cu2+/Cu + 0,059/2·lg a(Cu2+) + ηCu,
а анодный –
εанод = E°O2/OH- + 0,059/4·lg (po2/a(OH-)4) + ηO2.
Для последнего выражения, учитывая выражение для ионного произведения воды и значения стандартного потенциала для кислорода - E°O2/OH-=0,402 В, получим –
Подробнее...
Печать
E-mail